凯特·怀勒（凯丽·拉塞尔饰）是新任美国驻英国大使。原本应该去阿富汗的她在危机地区如鱼得水，而在一座历史悠久的房子里…就没那么自在了。战争在一片大陆上酝酿，在另一片大陆上沸腾。凯特不得不化解国际危机，在伦敦建立战略联盟，并适应她在聚光灯下的新位置 — 与此同时，她还要努力维持与职业外交官兼政治明星哈尔·怀勒（卢夫斯·塞维尔饰）的婚姻。《头号外交官》由剧集主管黛博拉·卡恩（《白宫风云》《国土安全》）打造，是一部危机四伏的当代政治剧情片，讲述了国家和人民之间长期动荡的关系。其他主演阵容还包括大卫·吉亚西、阿丽·安、罗里·金尼尔和奥托·艾森度，黛博拉·卡恩、贾尼丝·威廉斯和凯丽·拉塞尔共同担任监制。
哈里森·福特,海伦·米伦,布兰登·斯克莱纳,Rowdy Knight,詹妮弗·卡朋特,Mathieu Caviness,Demetrius Joseph,达伦·曼恩,Ernest Marsh,Duane Michaels,詹妮特·蒙哥马利,Bob Pack,奥古斯图斯·珀如,Daniella M Reyes,塞巴斯蒂安·罗奇,Santana Trigo,丹尼尔·瓦斯诺娃,佩蒂·布林德利,Ross Caudill Jr.,克里斯托弗·科森
艾伦·旁派,马克·杜普拉斯,杜勒·希尔,莎拉尤·拉奧,阿兹瑞尔·达尔曼,阿亚斯·达尔曼,伊莫金·费斯·里德,金肖,德里克·韦伯斯特,布丽亚娜·范思克思,Diandra Lyle,罗伯·奈格尔,凯利·斯泰,多米尼克·伯吉斯,扎科·听客,玛丽·伯德桑,杰奎琳·爱默森,Liam Anderson,Patrick Faucette,Liam Fountain
塞斯·罗根,凯瑟琳·欧哈拉,凯瑟琳·哈恩,布莱恩·克兰斯顿,伊克·巴里霍尔兹,切斯·隋·万德斯,凯拉·蒙特罗索·梅加,德维恩·帕金斯,马丁·斯科塞斯,朗·霍华德,查理兹·塞隆,保罗·达诺,佐伊·克罗维兹,扎克·埃夫隆,安东尼·麦凯,亚瑟·雷蒙德,托马斯·巴布萨卡,Josh Stone,阿拉·鲁兹,Ara Storm,Yuli Zorrilla,Shereen Khan,Mindee de Lacey,大卫·莫斯科维茨,肖恩·帕特里克·布莱恩,Jennifer Woods,詹妮弗·卡斯蒂略
查理·考克斯,玛格丽塔·列维耶娃,文森特·多诺费奥,乔·博恩瑟,黛博拉·安·霍尔,埃尔登·亨森,何家蓓,迈克尔·加斯顿,丹尼尔·格罗尔,哈里斯·于林,阿尔蒂·佛鲁山,马克·盖勒,卡梅隆·莫伊尔,瑞安·沃德,C·J·帕森 ,理查德·G·林顿,迈克尔·甘多菲尼,克拉克·约翰森,妮基·米歇尔·詹姆斯,伊万·阿马罗·布隆,威尔逊·贝索尔,阿耶莱特·祖里尔
露西·劳莱丝,埃博妮·瓦戈兰斯,Rawiri Jobe,约瑟夫·纳瓦胡,艾瑞克·托马森,Albert Cho,Sia Trokenheim,Annie Duynhoven,Hayley Sproull,Kimberley Hill,Carly Binding
贾斯汀·哈特雷,罗宾·薇格特,Abby McEnany,埃里克·格里斯,菲奥娜·雷内