凯特·怀勒（凯丽·拉塞尔饰）是新任美国驻英国大使。原本应该去阿富汗的她在危机地区如鱼得水，而在一座历史悠久的房子里…就没那么自在了。战争在一片大陆上酝酿，在另一片大陆上沸腾。凯特不得不化解国际危机，在伦敦建立战略联盟，并适应她在聚光灯下的新位置 — 与此同时，她还要努力维持与职业外交官兼政治明星哈尔·怀勒（卢夫斯·塞维尔饰）的婚姻。《头号外交官》由剧集主管黛博拉·卡恩（《白宫风云》《国土安全》）打造，是一部危机四伏的当代政治剧情片，讲述了国家和人民之间长期动荡的关系。其他主演阵容还包括大卫·吉亚西、阿丽·安、罗里·金尼尔和奥托·艾森度，黛博拉·卡恩、贾尼丝·威廉斯和凯丽·拉塞尔共同担任监制。
莎莉·布雷顿,克里斯·马歇尔,Zahra Ahmadi,迪兰·卢埃林,芭芭拉·弗林,费莉西蒂·蒙塔古,杰德·哈里森,Melina Sinadinou,Eva Feiler,Isaac Vincent-Norgate,阿玛莉亚·维塔莱,彼得·戴维森,凯文·毕晓普,Kem Hassan,亚当·弗格蒂,艾玛·菲尔丁,丹·伦顿·斯金纳,Paul Bradley,彼得·兰迪,Abi Clarke,Emily Lloyd-Saini,丹尼·韦伯,尼古拉斯·伍德森,马尔科姆·斯托里,卡罗琳·皮克尔斯,杰夫·劳勒,舒雅德
卡丽·普雷斯顿,卡拉·帕特森,维德尔·皮尔斯,丹尼尔·艾萨克,内森·连恩,Livvy Shaffery,瓦妮莎·贝尔,丹·布卡廷斯基
舒提·盖特瓦,瓦拉达·塞图,妮可拉·考夫兰,米莉·吉布森,乔纳·豪尔-金,克里斯托弗·钟,罗斯·艾林-埃利斯,雅奇·潘嘉比
约翰·古德曼,劳丽·梅特卡夫,莎拉·吉尔伯特,艾丽西亚·格兰逊
内森·菲利安
布莱恩·泰里·亨利,瓦格纳·马拉,马琳·爱尔兰,阿米尔·阿里森,内斯塔·库珀,凯特·穆格鲁,文·瑞姆斯,威尔·普伦,阮春智,利兹·卡瑞贝尔,Idris Debrand,翘征,Phong Le,Emma Lewis,Jaba Keh,贾里德·约翰斯顿,加布里埃尔·埃伯特,卡茨·沃尔索尔,Tara Gadomski,查尔斯·哈尔福德