凯特·怀勒（凯丽·拉塞尔饰）是新任美国驻英国大使。原本应该去阿富汗的她在危机地区如鱼得水，而在一座历史悠久的房子里…就没那么自在了。战争在一片大陆上酝酿，在另一片大陆上沸腾。凯特不得不化解国际危机，在伦敦建立战略联盟，并适应她在聚光灯下的新位置 — 与此同时，她还要努力维持与职业外交官兼政治明星哈尔·怀勒（卢夫斯·塞维尔饰）的婚姻。《头号外交官》由剧集主管黛博拉·卡恩（《白宫风云》《国土安全》）打造，是一部危机四伏的当代政治剧情片，讲述了国家和人民之间长期动荡的关系。其他主演阵容还包括大卫·吉亚西、阿丽·安、罗里·金尼尔和奥托·艾森度，黛博拉·卡恩、贾尼丝·威廉斯和凯丽·拉塞尔共同担任监制。
露西·劳莱丝,埃博妮·瓦戈兰斯,Rawiri Jobe,约瑟夫·纳瓦胡,艾瑞克·托马森,Albert Cho,Sia Trokenheim,Annie Duynhoven,Hayley Sproull,Kimberley Hill,Carly Binding
扎恩·迈克拉农,凯欧瓦·高登,杰西卡·马滕,Deanna Allison,珍娜·艾夫曼,布鲁斯·格林伍德,劳尔·特鲁希洛,图南汀·卡梅罗,亚历克斯·梅拉兹,泰瑞·塞尔皮科,Derek Hinkey,菲尔·伯克,克里斯托弗·海尔达尔,A·马丁内斯
莎莉·布雷顿,克里斯·马歇尔,Zahra Ahmadi,迪兰·卢埃林,芭芭拉·弗林,费莉西蒂·蒙塔古,杰德·哈里森,Melina Sinadinou,Eva Feiler,Isaac Vincent-Norgate,阿玛莉亚·维塔莱,彼得·戴维森,凯文·毕晓普,Kem Hassan,亚当·弗格蒂,艾玛·菲尔丁,丹·伦顿·斯金纳,Paul Bradley,彼得·兰迪,Abi Clarke,Emily Lloyd-Saini,丹尼·韦伯,尼古拉斯·伍德森,马尔科姆·斯托里,卡罗琳·皮克尔斯,杰夫·劳勒,舒雅德
刘怡伶,张哲通,陈罗密欧,黄暄婷,黄晶玲,刘子绚,邓伟德,欧萱,陈泓宇,沈琳宸,张奕恺,陈莉萍,翟思铭,郭坤耀,吴俐璇,朱泽亮,郑惠玉,姚懿珊,黄振隆,曾晓晴,郑六月,胡煜诗,萧歆霓,林昭婷,曾诗梅,卓芳娴,黄俊雄,陈丽贞,陈天文,修杰楷,郭亮,陈泰铭,陈慧慧,王玉清,苏智诚,田铭耀,周崇庆,赖宏恩,谢芷萱,蔡承峻,洪爱玲
肖恩·宾,詹姆斯·尼尔森-乔伊斯,汉娜·昂斯洛,杰克·麦克马伦,朱莉·格雷厄姆,劳拉·艾克曼,凯文·哈维,希尔莎-莫妮卡·杰克逊,迈克·诺布尔,鲍比·斯科菲尔德,达茜·肖,斯蒂芬·沃尔特斯