小智（松本莉香 配音）来自真新镇，他的目标是要成为神奇宝贝顶级训练师。在即将展开训练师旅程的一天，因为迟到，他并没有拿到初始的小精灵。大木博士（石冢运昇 配音）见状，便送了一只不愿进精灵球和非常调皮的皮卡丘给这位失落的年轻人。于是，他们俩便踏上了精灵宝可梦的旅程。
在旅途中，他们的之间的隔阂逐渐打破，并认识了同行的伙伴诚子（佐藤刊里 配音）与宗次（本乡奏多 配音），并听到了有关凤王的传说。“受到虹色之羽的引导，见到凤王的人，就会成为彩虹勇士...”
本部剧场版是《神奇宝贝》动画系列的第二十部电影。该部电影的剧情是系列动画第一集《神奇宝贝！就决定是你了！》的改编，描述小智与皮卡丘踏上成为宝可梦大师的冒险之旅。
小樱悦子,春海百乃,加濑康之,梶原岳人,日比优理香,木内秀信,熊谷健太郎,藤井雪代,高桥花林,小西克幸
小市真琴,菲鲁兹·蓝,Lynn,关根明良,高桥李依,堀江瞬,熊田茜音,松井惠理子,杉田智和,明坂聪美,土岐隼一,永冢拓马,石见舞菜香,津田美波,森久保祥太郎,宫本充
白石晴香,田村睦心,中村悠一,会泽纱弥,桥爪淳,宫野真守,小野友树,三宅健太,内田雄马,阿座上洋平,土屋神叶
石川界人,濑户麻沙美,日高里菜,天崎滉平,小原好美,小清水亚美,松冈祯丞,山谷祥生,高桥信,内田真礼,原奈津子,青木瑠璃子,长绳麻理亚,井上喜久子,仲野裕,大塚刚央,齐藤次郎
杉山里穗,羽澄奈奈,石见舞菜香,川岛零士,田丸笃志,荻野叶月,市川太一,夏目响平,渡部纱弓,安元洋贵,兴津和幸,小西克幸,伊藤彩沙,ツァール,ロイガー,平田广明
菱川花菜,市之濑加那,岩田阳葵,天麻优希,伊藤彩沙